聚苯胺(PAn),是一種高分子化合物,具有特殊的電學(xué)、光學(xué)性,經(jīng)摻雜后可具有導(dǎo)電性及電化學(xué)性能。
本征態(tài)的聚苯胺是絕緣體,經(jīng)質(zhì)子酸摻雜或電氧化都可使其電導(dǎo)率提高十幾個數(shù)量級。
通常導(dǎo)電高分子的摻雜總是伴隨著其主鏈上電子的得失,而聚苯胺在用質(zhì)子酸摻雜時,電子數(shù)不發(fā)生改變。
聚苯胺導(dǎo)電纖維的制備:
制備方法主要有熔體紡絲和原位聚合。
熔體紡絲法:
主要是采用聚苯胺本體紡絲或?qū)⒕郾桨放c基體聚合物混合紡絲。
優(yōu)點:制得的導(dǎo)電聚苯胺纖維有較高的電導(dǎo)率。
缺點:聚苯胺在普通溶液中溶解性很差,可供選擇的溶劑很少,在實際生產(chǎn)中有很大限制。
注:近期在一些資料中發(fā)現(xiàn),有將導(dǎo)電聚苯胺制成納米顆粒后,經(jīng)包膜處理,用共混紡絲制成復(fù)合導(dǎo)電纖維的。
原位聚合法:
原位聚合法又稱現(xiàn)場吸附聚合法。
用該法制備聚苯胺導(dǎo)電纖維時,聚苯胺的合成反應(yīng)是在纖維表面進行的?;玖鞒淌菍⒒|(zhì)纖維浸漬在苯胺溶液中,然后將帶有一定量苯胺單體的纖維放入氧化劑及摻雜酸的反應(yīng)浴中,使苯胺氧化物聚合,生成的導(dǎo)電聚苯胺附著在纖維表面,工藝流程如下:
1.漂洗—烘干—表面處理或不處理—苯胺單體浸泡—聚合吸附—清洗—烘干
2.漂洗—烘干—表面處理或不處理—氧化劑溶液浸泡—聚合吸附—清洗—烘干
有研究表明,在原位聚合法中,強氧化劑的使用效果不一定好,因為當(dāng)采用過硫酸銨等強氧化劑時,氧化非常迅速,低聚物來不及向纖維滲透就一步聚合并從溶液中沉淀出來,而弱氧化劑有效的控制了苯胺氧化速度,使低聚物有充分的時間向纖維表面及內(nèi)部遷移。控制氧化速度是保證纖維對聚苯胺有效吸附的關(guān)鍵。同時氧化劑濃度過高也不利于提高導(dǎo)電纖維的導(dǎo)電性能。
聚苯胺導(dǎo)電纖維的特性
1.優(yōu)良的導(dǎo)電性能
經(jīng)氧化摻雜的聚苯胺制得的導(dǎo)電纖維的電阻率為1.05×10-2Ω·cm
2.電導(dǎo)率的可設(shè)計性
通過改變摻雜酸的濃度,可以很容易的調(diào)節(jié)纖維的電導(dǎo)率,這是其他導(dǎo)電纖維所不具備的性質(zhì)。
制備聚苯胺時的PH值對纖維導(dǎo)電性影響很大:
當(dāng)PH值>4時,聚苯胺呈絕緣性質(zhì);
當(dāng)2<PH<4時,電導(dǎo)率隨溶液PH值得降低迅速增加,是半導(dǎo)體性質(zhì);
當(dāng)PH值<2時,聚苯胺呈金屬性質(zhì);
聚苯胺只有在酸性條件下(即PH<4),才有較高的電導(dǎo)率。
3.耐酸堿性
聚苯胺在環(huán)境PH≥7時,具有完全氧化態(tài)結(jié)構(gòu);在環(huán)境PH<7時,聚苯胺結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,形成聚苯胺鹽結(jié)構(gòu),此時,聚苯胺具有良好的導(dǎo)電性和電化學(xué)活性。
聚苯胺導(dǎo)電纖維經(jīng)PH值較大的偏堿性或中性溶液浸泡時,酸堿平衡遭到破壞,則發(fā)生質(zhì)子消除反應(yīng),使聚苯胺的摻雜率下降,所以纖維的導(dǎo)電性能下降。
聚苯胺導(dǎo)電纖維經(jīng)PH=9的溶液浸泡20分鐘后,纖維的導(dǎo)電性幾乎完全失去;而再用1mol/L的鹽酸重新?lián)诫s后,又能回復(fù)導(dǎo)電性能。
聚苯胺復(fù)合導(dǎo)電滌綸織物的導(dǎo)電性能受洗滌溶液酸堿度的影響:其中堿性洗滌液使導(dǎo)電性能降低2個數(shù)量級;酸性洗滌液使導(dǎo)電性能下降1個數(shù)量級.
4.耐久性
聚苯胺在滌綸織物表面具有良好的附著性,且空氣穩(wěn)定性好;但是鹽酸由于分子質(zhì)量小易于發(fā)生脫摻雜行為,空氣穩(wěn)定性較差;因此,鹽酸摻雜聚苯胺的脫摻雜行為是聚苯胺復(fù)合導(dǎo)電織物電導(dǎo)率隨時間衰減的主要原因。在織物的表面涂一層保護膜可以有效地改善這種狀況。
注:近期的一些資料顯示,聚苯胺/滌綸基<共混>導(dǎo)電纖維置于空氣中6個月,測量的電導(dǎo)率下降很少,不足一個數(shù)量級。經(jīng)紅外光譜測定與新制得導(dǎo)電纖維的紅外光譜幾乎沒有區(qū)別。表明該導(dǎo)電纖維具有良好的空氣穩(wěn)定性。
5.導(dǎo)電機理
復(fù)合導(dǎo)電高分子存在三種導(dǎo)電機理,即:滲流理論、隧道效應(yīng)、場致發(fā)射理論。